Hola Slayer,
En principio, cada amplificador está diseñado para trabajar en un rango de valores de la corriente eléctrica producida. Si cambias la impedancia de los altavoces, estos valores también cambian ( principalmente, cambia la intensidad de la corriente, o los amperios, que circulan por el circuito de salida). En general, desde el punto de vista de la seguridad (averías, etc) no suele haber problema en aumentar la impedancia, ya que esto disminuye la intensidad. Sin embargo, en mi opinión, la cuestión principal que debes considerar a la hora de sustituir los altavoces no es el tema de la impedancia sino el de la calidad de sonido.
Imagino que la razón que te lleva a intentar usar unos altavoces de 320 W con un ampli de 100 W debe ser la de poder dar "mas caña", o sea, poner el volumen del ampli cerca del tope. Oye, de hecho es posible que lo consigas!
Pero hazlo teniendo en cuenta que cuando cambies los altavoces pueden pasar muchas cosas que influiran en tu sonido. Para empezar, es muy probable que si el ampli no dá más que los 100W que anuncia (aunque siendo un CRATE podría pasar que diese más) esta potencia no sea suficente para mover bien los nuevos altavoces. Quiero decir que los altavoces de 320 W tienen más peso y más resistencia a moverse y quizás con 100 W te van a sonar un poco "blandos" porque los altavoces, y especialmente los de guitarra, suenan mejor cuando se usan cerca de su potencia nominal. Además la respuesta en frecuencia de los altavoces puede que no se adapte bien a tu ampli y eso influirá (casi con toda seguridad, negativamente) en el sonido. Por último, muchos amplis no están diseñados para funcionar siempre a tope, por lo que la situación que planteas puede acabar con tu ampli antes de lo previsto.
El resumen es que cambiar los altavoces por unos que no entren en las especificaciones técnicas puede afectar a la fiabilidad de tu equipo y puede tener efectos en la calidad de sonido. La parte buena es que los amplis de guitarra suelen estar diseñados para aguantar bastantes abusos (incluso los hay con magníficos sistemas de autoprotección) y eso te permite utilizar una táctica simple y efectiva. Conecta los altavoces, usálos a volúmen medio y ve subiendo progresivamente el volumen y el tiempo de uso. Observa el ampli por si se calienta o responde de forma rara. Si todo va bien y si el sonido que consigues te gusta... BINGO! Si ves algo raro (temperatura, sonido, respuestas anormales, etc) mejor buscate unos altavoces especialmente diseñados para amplis de 100 W (lo que quiere decir que aguantarán picos mucho mayores) y que den más rendimiento o mejor sonido que el que usas actualmente.
Ah, y si quieres sonar más fuerte pero te gusta como suena tu ampli, considera la posibilidad de comprarte un micro y meter la guitarra por la PA. Suele ser barato y efectivo.
Espero que te sirva,
Un saludo,
Antonio.